在化學(xué)需氧量(COD)測定中，氯離子(Cl?)是較常見的干擾物，尤其在高鹽工業(yè)廢水或海水淡化排水中，其濃度可達(dá)數(shù)千mg/L，嚴(yán)重導(dǎo)致測定結(jié)果虛高。如何有效消除干擾？以下是幾種經(jīng)實(shí)踐驗(yàn)證的解決方案。
1.硫酸汞掩蔽法(標(biāo)準(zhǔn)方法)
依據(jù)國標(biāo)HJ/T 399-2007，加入硫酸汞(HgSO?)可與Cl?形成穩(wěn)定絡(luò)合物[HgCl?]²?，從而抑制其被重鉻酸鉀氧化。通常HgSO?與Cl?質(zhì)量比為10:1。但需注意：汞鹽有毒，廢液需專門回收，且當(dāng)Cl?>2000 mg/L時掩蔽效果下降。
2.稀釋法
將高氯樣品適當(dāng)稀釋，使Cl?濃度降至掩蔽劑有效范圍內(nèi)。但稀釋會降低檢測靈敏度，可能影響低COD樣品的準(zhǔn)確性，僅適用于COD濃度較高的廢水。
3.銀鹽沉淀法
加入硝酸銀(AgNO?)使Cl?生成AgCl沉淀，過濾后測定上清液。此法適用于Cl?較高但懸浮物較少的水樣，但操作繁瑣，且Ag?可能引入新干擾。
4.專用高氯消解試劑
部分COD測定儀廠商開發(fā)了抗高氯干擾的復(fù)合消解液，通過優(yōu)化催化劑與酸體系，在不使用汞鹽的前提下抑制Cl?氧化。此類試劑環(huán)保安全，適合現(xiàn)場快速檢測。
5.校正系數(shù)法(經(jīng)驗(yàn)修正)
通過平行測定Cl?濃度，按經(jīng)驗(yàn)公式扣除其貢獻(xiàn)值(如每1000 mg/L Cl?約產(chǎn)生200 mg/L COD假值)。但該法誤差較大，僅作粗略估算。
6.選擇合適測定方法
對于較高氯水樣，可考慮改用TOC(總有機(jī)碳)間接評估有機(jī)污染，或采用電化學(xué)法COD傳感器，其對Cl?敏感性較低。
綜上，較穩(wěn)妥方案仍是“硫酸汞掩蔽+適度稀釋”，同時嚴(yán)格遵守廢液處理規(guī)范。未來，無汞、抗干擾型COD測定技術(shù)將成為研發(fā)重點(diǎn)。
